Zampino est comptable agréé depuis 1982. Il commence sa carrière dans le Secteur privé, puis va dans le public . Il est élu conseiller municipal de Saint-Léonard en 1986, puis il en devient le maire en 1990.

Il est président de la STCUM de 1998 à 2000. Après les fusions municipales, il est réélu en tant que maire de l'arrondissement de Saint-Léonard. Il est le numéro deux dans l'administration publique montréalaise, après Gérald Tremblay, et son influence est importante.

Zampino oeuvre à la fiscalité de la ville, la gestion stratégique et les services administratifs, tentant de stabiliser les finances et de donner un bon budget à la population. Sa lutte contre les moyens de pression des cols bleus a été remarquée du public. En 2004, il a accepté d'être le président d'honneur de la première édition de l'Omnium de Montréal.